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Stuttgart 2012 – scientific programme

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MO: Fachverband Molekülphysik

MO 8: Photochemistry

MO 8.8: Talk

Tuesday, March 13, 2012, 12:15–12:30, V38.02

Photodissoziation von fluorierten Acetonen nach Anregung in den S1-Zustand — •Thomas Michalak und Friedrich Temps — Christian-Albrechts-Universität, Kiel

Die Photodissoziation von Aceton spielt für die Atmosphäre eine große Rolle, da die gebildeten Acetyl-Fragmente in einer Folgeraktion mit Luft OH-Radikale bilden. Während der wellenlängenabhängige Zerfall für Aceton weitestgehend untersucht ist, fehlen Untersuchungen zu fluorierten Derivaten. In dieser Arbeit wurde daher die Photodissoziation von Monofluoraceton (MFA), 1,1-Difluoroaceton (DFA) und 1,1,1-Trifluoroaceton (TFA) nach Anregung in den S1(nπ*)-Zustand im Wellenlängenbereich λ = 333 - 240 nm untersucht. Dazu wurde die Photofragment-Geschwindigkeitskartographie verwendet, die Aufschluss über die Energieverteilung der Fragmente und die Art und Anzahl der Dissoziationskanäle liefert. Detektiert wurde das CH3-Fragment. Die experimentellen Ergebnisse wurden durch quantenchemische Rechnungen unterstützt.

Der Dissoziationskanal zu CH3 + COCHxFy ist für λ ≤ 310 nm (TFA), λ ≤ 300 nm (DFA, MFA) offen. Analog zum Aceton erfolgt dieser Zerfall nach einem Intersystem Crossing und dem Überwinden einer Potentialbarriere im T1-Zustand. Sowohl die Barrierenhöhen als auch die Dissoziationsenergien der Kanäle konnten experimentell ermittelt werden. Wird die Wellenlänge noch weiter erniedrigt, wird ab λ ≤ 260 nm (TFA), λ ≤ 275 nm (DFA, MFA) auch CH3 aus dem unimolekularen Zerfall des COCH3-Fragments detektiert, das aus dem primären Dissoziationskanal zu CHxFy + COCH3 stammt.

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