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Q: Quantenoptik

Q 29: Anwendung ultrakurzer Pulse II

Q 29.2: Talk

Wednesday, March 5, 1997, 14:30–14:45, N 33

Ultraschnelle Reaktionsdynamik fotochemisch initiierter
elektrozyklischer Reaktionen
— •T. Schikarski, S. Trushin, W. Fuß, W. E. Schmid und K. L. Kompa — Max-Planck-Institut für Quantenoptik, Hans-Kopfermann-Straße 1, D-85748 Garching

Die Pump-Abfrage-Technik erlaubt die zeitaufgelöste Untersuchung fotochemischer Reaktionen. Die untersuchten Moleküle werden in der UV-Absorptionsbande angeregt. Zur Abfrage des Zustands als Funktion der Verzögerungszeit kommen zwei verschiedene Techniken zum Einsatz: Die resonante Mehrfotonenionisation sowie Feldionisation durch hochintensive Pulse im nahen Infraroten. Die Ionen werden massenselektiv nachgewiesen. Das ermöglicht eine gewisse Zustandsselektivität: Nur der primär angeregte Zustand ergibt das Molekülion, aus den anderen, stark schwingungsangeregten Zuständen entstehen nur Fragment-Ionen. So ergeben sich bei der Ringöffnungsreaktion von 1,3-Cyclohexadien zu 1,3,5-Hexatrien Reaktionszeitkonstanten sowie deren Zuordnung zu einzelnen Prozessen, wie elektronische Relaxationen einerseits und Isomerisierungsreaktionen im Grundzustand andererseits. Aus dem sehr schnellen Wechsel (≈60 fs) zur Grundzustandsfläche schließen wir, dass ein konischer Schnitt direkt in der Falllinie des S1-Zustands liegt.

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