Münster 1997 – scientific programme

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DY: Dynamik und Statistische Physik

DY 19: Poster II

DY 19.40: Poster

Thursday, March 20, 1997, 09:30–12:30, Z

Thermisch aktivierte Übergänge über spitze Potentialbarrieren — •Jens Emmerich^1,2 und Peter Talkner² — ¹Universität Leipzig, Institut für Theoretische Physik, 04109 Leipzig — ²Paul Scherrer Institut, CH 5232 Villigen, Schweiz

Die Übergangsrate Brownscher Teilchen über eine spitze Barriere ist z. B. für die Berechnung von Reaktionsraten von Ladungs-Transferreaktionen von Interesse. Die Rate läßt sich stets als Produkt der klassischen Transition-State Rate und eines Vorfaktors ausdrücken. Im Regime räumlicher Diffusion, d.h. mittlerer bis starker Reibung bzw. großer Barrierenhöhe, wird der Vorfaktor allein von der Dynamik in der Umgebung der Barrierenspitze bestimmt. Dadurch läßt sich das Problem auf die Berechnung einer einparametrigen universellen Funktion reduzieren. Für die Reaktionskoordinate wird, Kramers folgend, eine stromführende stationäre Wahrscheinlichkeitsdichte als Lösung der Fokker-Planck-Gleichung konstruiert. Aus der numerisch bestimmten Lösung wird die Rate mit hoher Genauigkeit mittels eines Rayleigh-Quotienten im gesamten Parameterbereich berechnet und mit bekannten Näherungen sowie numerischen Simulationen verglichen. Weiterhin wird die Abweichung der stochastischen Separatrix von der deterministischen Separatrix bestimmt.