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CP: Chemische Physik

CP 16: Dynamik molekularer Systeme

CP 16.5: Talk

Thursday, March 12, 1998, 12:50–13:10, H19

Optische Linienbreiten in der Stokes-shift Dynamik: Summe aus energetischer und dynamischer Dispersion — •Ranko Richert — Max-Planck-Institut für Polymerforschung, Ackermannweg 10, D-55128 Mainz

Der Prozeß der Solvatations-Dynamik ist oft von einer transienten Verbreiterung σ_inh(t) der inhomogenen optischen Linienform begleitet [1], die im stationären Fall eine Gaußbreite von σ₀ besitzt. Die tatsächliche Gaußbreite ergibt sich aus der Summe der zeitunabhängigen energetischen Dispersion σ₀² und einer dynamischen Dispersion, deren Zeitgesetz vom Modell abhängt, das dem Relaxationsmechanismus zu Grunde liegt [2]. Der Parameter des Modells durchläuft die Skala von räumlich heterogener zu homogener Dynamik bezogen auf die dielektrische Relaxation des Lösungsmittels. Es werden die rechnerischen Vorhersagen mit experimentellen Daten verglichen. Lediglich das Modell von lokal exponentiell relaxierenden Dipolen, gekoppelt mit einer räumlichen Verteilung der Relaxationszeiten, ist in der Lage, die Beobachtungen zu beschreiben.

[1] R.Richert, J. Phys. Chem. B 101, 6323, (1997)

[2] R.Richert, M.Richert, Phys. Rev. E (eingereicht)