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CP: Chemische Physik

CP 5: Spektroskopie

CP 5.4: Vortrag

Montag, 22. März 1999, 10:30–10:45, Gg

Vibronische Kopplung in angeregten Singulettzuständen in Diphenylhexatrien — •Sebastian Hogiu, Wolfgang Werncke, Michael Pfeiffer und Albrecht Lau — Max-Born-Institut für Nichtlineare Optik und Kurzzeitspektroskopie, Rudower Chaussee 6, 12489 Berlin

Das Polyen Diphenylhexatrien besitzt die Besonderheit eines

sehr geringen Energieabstandes (<1000 cm-1 ) der beiden

niedrigsten angeregten Singulettzustände. Dieser lässt sich

durch Lösungsmitteleffekte weiter verringern. Mit Kohärenter

Antistokes Ramanspektroskopie (Picosekundenzeitauflösung)

haben wir dieses Molekül nach elektronischer Anregung in

verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. Es treten zwei extrem

frequenzverbreiterte Ramanlinien auf, die sich mit Erhöhung der

Lösungsmittelpolarisierbarkeit um mehr als 50 cm-1 zu

niedrigeren Frequenzen verschieben. Wir erklären dieses

ungewöhnliche Phänomen als vibronischen Kopplungseffekt der

beiden angeregten Singulettzustände, das unter Bedingungen

eines sehr kleinen Energieabstandes auftreten kann. Durch einen

pseudo Jahn-Teller Effekt bildet sich im niedrigsten angeregten

Singulettzustand entlang der Koordinate der totalsymmetrischen

C=C Doppelbindungsschwingung der Kette ein Doppelminimumpotential.

Das Modell gestattet eine quantitative Beschreibung unserer

experimentellen Ergebnisse.