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MO: Molekülphysik

MO 4: Femtosekundenspektroskopie II: Wellenpaketdynamik und reaktive Prozesse

MO 4.2: Talk

Monday, March 4, 2002, 16:45–17:00, HS 15/E07

Ultraschnelle interne Konversion und kohärente Oszillationen in C₂F₄, angeregt bei 194-197 nm — •Werner Fuß , Sebastien Sorgues, Wolfram E. Schmid und Sergei A. Trushin — Max-Planck-Institut für Quantenoptik, 85747 Garching

Tetrafluorethylen dissoziiert thermisch (bei 700 Grad C, C=C-Bindungsenergie 3 eV) und fotochemisch in zwei Difluorcarben- Moleküle (CF₂). Der langwelligste Übergang (Maximum 190 nm) führt in einen Rydberg-3s-Zustand, während das π−π*-Maximum bei 140 nm liegt. Sicherlich kreuzt die π−π*-Fläche bei Verdrillung die Rydberg-Fläche. Die Fläche, die zum CF₂-Grundzustand führt, gehört zu einem zwei-Elektronen-angeregten zwitterionischen dunklen Zustand von C₂F₄. Sie kreuzt die S₀-Fläche, die bei Dissoziation zu zwei Triplett-angeregten CF₂ führt.

Nach Pumpen bei 194-197 nm finden wir durch transiente Fotoionisation (Wellenlängen 810 oder 262 nm) einen mehrstufigen Zerfall der angeregten Zustände (Zeitkonstanten etwa 20 und 200 fs) und eine kohärente Oszillation mit 350 fs, entsprechend einer Wellenzahl von 95 oder 47,5 cm⁻¹. Das ist wahrscheinlich eine Torsionsschwingung und ist niedriger als jede Schwingung im S₀ und jede total symmetrische Schwingung im Ion. CF₂ wurde nicht gefunden, auch nicht durch resonante Ionisation bei 262 nm. Es bildet sich vielleicht erst später durch Dissoziation im heißen S₀. Konische Schnitte der einzelnen Flächen werden diskutiert.